Ацетоуксусний ефір

ЛУГАНСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

ИМЕНИ ТАРАСА ШЕВЧЕНКО

Кафедра химии

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР.

СИНТЕЗЫ НА ЕГО ОСНОВЕ

Студентки 2 курса

ЕГФ спец. «Химия и биология»

Ильичак Антонины Александровны

Проверил доцент,

Кандидат химических наук

Клокол Г.В.

ЛУГАНСК – 2005

ВВЕДЕНИЕ

Ацетаты – это соли и эфиры уксусной кислоты. Соли – кристаллические продукты большинство хорошо растворимы в воде. Многим находят разнообразное применение. Эфиры – это летучие жидкости с фруктовыми и цветочными запахами.

Ацетоуксусный эфир, бесцветная жидкость с приятным запахом, температурой кипения 181°, с частичным разложением; плотностью 1028,2 кг/м³.

Ацетоуксусный эфир существует в двух таутометрических формах: кетонной СН₃ С(О)СН₂ СООС₂ Н₅ и емольной СН₃ С(ОН)=СНСООС₂ Н₅ . Для смеси t плавления = 45 С°, t кипения = 180,8 С°. Растворим в воде (14,3% при 16,5 С°); t вспышки = 61 С°. Для емольной формы t плавления = -44 С°, α¹⁰ ₄ 1,0119, n¹⁰ ₀ 1.4480.

Для кетонной формы t плавления = -39 С°; α¹⁰ 41,0368_; n¹⁰ ₀ 1.4425.

4. СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА

Ацетоуксусный эфир расщепляется при действии на него щелочей. Это расщепление в зависимости от условий происходит различно. При действии разбавленных растворов щелочей (или кислот) ацетоуксусный эфир омыляется с последующим отщеплением СО₂ от образовавшейся ацетоцуксусной кислоты:

СН₃ СОСН₃ -СО-С-С₂ Н₅ +Н-О-Н→СН₃ СОСН₂ -СО-ОН+С₂ Н5О₄

СН₃ СОСН₂ -СО-О-Н→СН₃ СОСН₃ +СО₂

Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуется двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон.

При нагревании ацетоуксусного эфира с концентрированными растворами щелочей происходит кислотное расщепление, и образуются две молекулы уксусной кислоты:

При действии на натрийацетоуксусный эфир алкилгалогениодов алкил присоединяется к атому углерода, не смотря на то, что, в исходном натрийацетоуксусном эфире натрий был связан с атомом кислорода:

Н₃ С – С = СН – СООС₂ Н₅ +1-R →

СН₃ -СО-СН-СООС₂ Н₅ +Na!

В полученном моноалкимерованном эфире оставшийся атом водорода может быть заменен натрием, который, в свою очередь, можно тем же путем заместить еще одним радикалом:

В результате получаются двузамещенные производные ацетоуксусного эфира. Подобно самому ацетоуксусному эфиру, его одно- и двузамещенные производные способны подвергаться кетонному расщеплению. Это позволяет синтезировать кетоны, у которых один из радикалов – метил, а другой может иметь нормальную или разветвленную цепь:

СН₃ ССНR – СООС₂ Н₅ →СН₃ – С – СН₂ – R

СН₃ ССНRR' – СООС₂ Н₅ →СН₃ – С – СН

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно, используя кислотное расщепление, синтезироватьт также и кислоты нормального строения:

СН₃ ССНR – СООС₂ Н₅ → RСН₂ СООН

СН₃ ССНR – СООС₂ Н₅ → СН СООН

До того, как были разработаны методы синтеза на основе малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетатуксусных эфиров имело важное значение для синтеза карбоновых кислот; в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клейзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты:

СН₃ СОСН₂ СООС₂ Н₅ →СН₃ СОО^- + СН₃ СОО^- - С₂ Н₅ ОН [ ].

П.П. 3.3. С – И О- АЛКИЛИРОВАНИЕ.

Ацетоуксусный эфир проявляет слабо выраженные кислотные особенности (К_к =7,1*10^-11 рк_к =10,7). При взаимодействии с эпилатом натрия или с едким натрием, он образует кристалично ионно построенный натрийацетоуксусный эфир, который содержит алибидентный анион:

Амидинентный анион ауетатуксусного эфира имеет два сильных нуклеофильных центра: карбанионный атом углерода С ^м и етилат-анионный атом кислорода О^- , с каждым из них в ходе реакции может образоваватьсяновая химическая связь. Оба нуклеофильных центра связаны так, что реакция на одном из них останавливает реакцию на другом. В заисимости от природы реагента и условий реакции амбидентный анион ацетоуксусного эфира может образовывать два ряда производных: С- производные и О-производные. Итак, ацетоуксусный эфир проявляет действенную реакционную способность, которая есть одной из признаков таутометрии веществ.

Понятие про де

Внимание, отключите Adblock

Вы посетили наш сайт со включенным блокировщиком рекламы!
Ссылка для скачивания станет доступной сразу после отключения Adblock!

Скачать