Активация алюмосиликатного катализатора трошковской глиной

Минибаев А.В., Гумеров Р.Х., Сим В.Э.

Активность алюмосиликатных катализаторов наряду с содержанием цеолита NaY определяется содержанием оксида алюминия в аморфной матрице [1, 2]. При совместном осаждении гидроксида алюминия и кремниевой кислоты происходит образование алюмокремнегеля с содержанием оксида алюминия в матрице 10-12 %. Аморфная матрица обеспечивает максимальную активность и термическую стабильность цеолита при содержании в ней 30-40 % оксида алюминия. Увеличение содержания оксида алюминия в матрице от 12 до 30 % достигается добавлением природной глины - каолина. Однако введение каолина существенно понижает прочность катализатора [3]. Поэтому определенный интерес представляет испытание в качестве активатора глины, обладающей связующими свойствами и минимальным содержанием оксида железа, который вызывает образование газообразных продуктов крекинга. К глинам такого типа относится каолинитовая глина Трошковского месторождения, которая использовалась как связующий материал при грануляции цеолита NaY и NaX на Ишимбайском специализированном химическом заводе катализаторов. Средний состав глины в сухом состоянии приведен в табл. 1.

Таблица 1.

 ППП - потери при прокаливании

Катализаторы готовили на основе промышленного шарикового алюмокремнегеля с катализаторного производства ОАО Салаватнефтеоргсинтез.

Методика исследований

Трошковскую глину сушили при 1200 С в течение 6 часов, измельчали в фарфоровой ступке и отбирали ситовым способом фракцию менее 0,25 мм. В глину предварительно вводили 12 % цеолита NaY в редкоземельной форме в виде водной суспензии. Шарики сырого алюмокремнегеля отделяли от раствора на сите 2-3 мм и подсушивали на фильтровальной бумаге в течение 5 часов при комнатной температуре. Подсушенные шарики гидрогеля измельчали в фарфоровой ступке. Измельченную массу переносили в фарфоровую чашку с глиной и тщательно перемешивали. Полученную массу формовали в виде цилиндриков диаметром 9 мм и высотой 8-9 мм с помощью специального шприца. Цилиндрики сушили на воздухе при комнатной температуре в течение суток, в сушильном шкафу при 1200 С в течение 6 часов, прокаливали в стандартных условиях (4500 С - 6 часов, 6500 С - 4 часа [4]), прочность катализатора определяли по стандартной методике на приборе ПК-1. Также по стандартной методике определяли кажущуюся и насыпную плотности и удельный объем пор катализатора. Активность синтезированных катализаторов определяли на стандартной установке проточного типа [4] по выходу бензина, с пределами кипения НК - 2000 С. Выход бензина определяется перегонкой из колбы с дефлегматором на стандартной установке [4]. Условия крекинга сырья и перегонки жидких продуктов крекинга стандартизованы.

Активность катализатора рассчитывали по формуле:

, % масс,

где: m - масса бензина с пределами кипения НК - 2000 С, г;  - плотность сырья при комнатной температуре, г/см3; V - объем пропущенного сырья, см3.

Результаты и их обсуждение

Результаты исследования влияния добавок трошковской глины на активность, пористость и физико-механические свойства катализатора приведены в табл. 2.

Таблица 2.

На рис. 1 показано влияние содержания глины на активность катализатора.

Рис. 1.

Как видно из рисунка, с повышением содержания глины от 1 до 8 % активность катализатора в реакции крекинга существенно увеличивается, от 27 до 37 % достигает максимума и при дальнейшем увеличении содержания глины до 20 % снижается до 29%. При содержании глины от 20 до 80 % активность катализатора практически не зависит от ее содержания.

Рис. 2.

На рис. 2 показано